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https://rinacional.tecnm.mx/jspui/handle/TecNM/7368| Title: | Síntesis de Organocatalizadores que Contienen de Uno a Cuatro Centros Quirales para la Adición Asimétrica de Michael |
| Authors: | Romero Gándara, José Alfonso |
| metadata.dc.subject.other: | Síntesis de Organocatalizadores, Centros Quirales, Adición Asimétrica de Michael |
| Issue Date: | 2016-01-31 |
| Publisher: | Tecnológico Nacional de México |
| metadata.dc.publisher.tecnm: | Instituto Tecnológico de Tijuana |
| Description: | Con el propósito de ofrecer organocatalizadores eficientes nuevos en la reacción de adición de Michael, en esta tesis se han sintetizado y modificado organocatalizadores con uno a cuatro centros quirales, además se ha seleccionado el (1R,2R)-(-)-diaminociclohexano como plantilla en la síntesis de algunos organocatalizadores quirales. Esta diamina tiene dos centros quirales, lo que permite la introducción de sustituyentes sobre los nitrógenos que podrían ser estérica y electrónicamente controlados. Los resultados de esta investigación pueden ser divididos en cinco partes. En la primer parte la atención se centró en la síntesis de organocatalizadores nuevos con un centro quiral, estos organocatalizadores fueron evaluados en la reacción de adición de Michael de cetonas y propanaldehído a nitroolefinas. Los catalizadores más óptimos en la reacción fueron el organocatalizador 1 y 6 con rendimientos de bajos a moderados y ee de buenos a excelentes. La segunda parte se centró en la síntesis de organocatalizadores con dos centros quirales. En los de tipo monosulfonamida se mantuvo la amina primaria y se introdujeron sustituyentes diferentes en el arilo. Los rendimientos bajos sugieren impedimento estérico excesivo de los sustituyentes alquilo en el arilo. Al introducir halógenos en al anillo aromático ocurre una interacción halógeno-oxigeno nueva incrementando el rendimiento y ee. También los rendimientos y enantioselectividad son incrementados al utilizar como aceptor de Michael al p-metoxinitroestireno. En la tercer parte se sintetizaron organocatalizadores derivados de aminoácidos con tres centros quirales y se evaluó su capacidad catalítica en la reacción de cetonas y propanaldehído a nitroolefinas. Los organocatalizadores mejores fueron el 30a y 32. En la cuarta parte, se sintetizaron compuestos con cuatro centros quirales en un intento por desarrollar organocatalizadores quirales más atractivos y se evaluó su eficacia en la reacción de Michael de cetonas y propanaldehído a nitroolefinas donde se obtuvieron rendimientos y ee bajos, solo con el organocatalizador 34 se obtuvo resultados buenos en la reacción de acetona a nitroestireno. En la quinta parte se realizaron cálculos computacionales en el estado de transición en la adición asimétrica conjugada de Michael de acetona a nitroestireno para los organocatalizadores 10, 15, 16, 17, 18, 23-25 y acetona a p-metoxinitroestireno para el organocatalizador 10. |
| metadata.dc.type: | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Appears in Collections: | DOCTORADO EN CIENCIAS EN QUÍMICA |
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